Lia Williams, 26 Kasım 1964 tarihinde Birkenhead, Merseyside, İngiltere'de dünyaya gelmiştir. Hem sahne hem de ekran önündeki güçlü ve zeki oyunculuğuyla tanınan Williams, kariyerinin en sağlam temellerini tiyatroda atmıştır. Özellikle David Hare'in "Skylight" (1996) oyunundaki performansıyla büyük ses getirmiş, bu rolüyle hem Broadway'de sahne almış hem de tiyatro dünyasının en prestijli ödülleri olan Tony ve Olivier Ödülleri'ne En İyi Kadın Oyuncu dalında aday gösterilmiştir. Tiyatro kariyerindeki en dikkat çekici ve deneysel çalışmalardan biri, Friedrich Schiller'in "Mary Stuart" (2016) oyununda Juliet Stevenson ile birlikte Kraliçe I. Elizabeth ve Mary Stuart rollerini, her gösterim öncesi yazı tura atarak değişmeli oynadıkları performans olmuştur. Sinema kariyerinde Michael Winner'ın tartışmalı filmi "Dirty Weekend" (1993) ile ilk başrol deneyimini yaşayan Williams, Dogme 95 akımının bir parçası olan "The King Is Alive" (2000) gibi sanatsal yapımlarda yer almıştır. Ayrıca Jackie Chan ve Pierce Brosnan'lı "The Foreigner" (2017) ve Benedikt Erlingsson'ın "Benediction" (2021) filmlerinde de rol almıştır. Ancak modern küresel izleyici kitlesi onu daha çok yüksek profilli televizyon dizilerindeki, genellikle otoriter, sofistike ve karmaşık karakterleriyle tanımaktadır. Netflix'in ödüllü dizisi "The Crown"da (2016-2022), Kral VIII. Edward'ın tahttan feragat etmesine neden olan Wallis Simpson karakterine hayat vermiştir. BBC'nin beğenilen suç draması "The Missing"in ikinci sezonunda (2016) ve teknolojik gerilim dizisi "The Capture"da (2019-2022) üst düzey istihbarat yetkilisi DSU Gemma Garland rolüyle ekranlarda boy göstermiştir. Philip Pullman'ın fantastik evreni "His Dark Materials"ta ise Dr. Cooper karakterini canlandırmıştır. Lia Williams, yakın dönemde İngiltere'de büyük bir toplumsal etki yaratan ve gerçek bir skandalı konu alan "Mr Bates vs The Post Office" (2024) dizisinde, eski Post Office CEO'su Paula Vennells'i canlandırarak kariyerinin en çok konuşulan performanslarından birine imza atmıştır. Oyunculuğunun yanı sıra yönetmenlik de yapan sanatçı, "The Stronger" (2007) adlı kısa filmiyle BAFTA'ya aday gösterilmiştir.